Hugmyndin um litíumjónarafhlöður var fyrst sett fram á áttunda áratugnum þegar enski efnafræðingurinn Stanley Whittingham var að finna upp rafhlöðu sem gæti hlaðið sig sjálf með tímanum. Hann reyndi að nota títantvísúlfíð og litíummálm sem rafskaut, en það gerði rafhlöðurnar skammhlaup og sprakk.
Á níunda áratugnum sönnuðu frekari tilraunir, framkvæmdar af John Goodenough og síðan Akira Yoshino, að útrýming litíummálms myndi gera rafhlöðuna öruggari. Og þannig hófst þróun litíumjónarafhlöðunnar.
Á tíunda áratugnum byrjaði li-ion tækni að ná hylli fólks og jók vinsældir hennar hratt. Þetta var þegar fyrstu auglýsingasellurnar voru framleiddar af Sony Corporation. Öryggisáhyggjur af litíum málm rafhlöðu eru það sem olli því að litíum-rafhlaðan var þróuð. Þó að litíum málm rafhlöðurnar hafi meiri orkuþéttleika, er li-ion rafhlaðan mjög örugg þegar hún er hlaðin og tæmd með sérstökum öryggisleiðbeiningum.